Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тредвелл Ф.П. Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ
 
djvu / html
 

Если же сернистым водородом действовать на горячий раствор арсената в концентрированной соляной кислоте, то образуется смесь из трехсернйстого и пятисернистого мышьяка.
Причины такого интересного и своеобразного отношения арсеяата к сернистому водороду довольно сложны. Произведение растворимости как трехсернйстого, так и пятисер.нипого мышьяка чрезвычайно мало, и требуется лишь незначительная концентрация- или-ионов для достижения величины произведения растворимости с сульфид-ионами даже столь слабо ионизированной сернисто-водородной кислоты. Холодный раствор мышьяковокислой соли в соляной кислоте не содержит заметного количества.-катионов. Мышьяковая кислота приблизительно той же силы, что и фосфорлая кислота, и лишь присутствие большого избытка соляной кислоты может подавить в заметной степени ионизацию первого ее водорода. Однако логично допустить, что под влиянием концентрированной соленой кислоты образуется небольшое количество.-катионов. которые реагируют с сернистым водородом, образуя весьма мало растворимый пятисернистый мышьяк:
Пятисернистый мышьяк настолько не растворим, что действие кислоты вообще благоприятно: кислота способствует образованию-катионов и препятствует образованию коллоидного раств-ора.
Сернистый водород поглощается холодным раствором арсената в разбавленной кислоте и большей степени, чем это можно было бы ожидать на основании растворимости сернистого водорода в воде. При этом имеет место образование монотиомышьяковой кислоты:
Сернистый водород оказывает также восстанавливающее действие на арсенат. Это восстановление происходит медленно на холоду, но болей быстро при повышении температуры или при увеличении концентрации Н стр. НО:
Как только в растворе появляется заметное количество- или-ионов, тотчас происходит осаждение соответственного сульфида. Температура раствора и концентрация кислоты являются чрезвычайно важными факторами при осаждении мышьяка сернистым водородом. Из двух сульфидов большей нерастворимостью отличается пятисернистый мышьяк.
Чтобы скоро осадить мышьяк сернистым водородом из раствора мышьяковокислой соли без применения значительного количества соляной кислоты, необходимо лишь восстановить мышьяковую кислоту путем кипячения с сернистой кислотой, избыток последней удалить затем кипячением же л пропускать сернистый водород. При этом тотчас происходит осаждение трехсернйстого мышьяка.
Пятисервистый мышьяк подобно трехсернистому совершенно не растворим в кипящей соляной кислоте легко растворим едких и сернистых щелочах и углекислом аммонии:
При подкислении этих растворов осаждается пятисернистый мышьяк:

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники