Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Валь А.N. Использование радиоактивности при химических исследованиях
 
djvu / html
 

часть его будет переходить в состояние окисления, отличное от того, в котором он находился в момент приготовления. Эту неопределенность иногда можно устранить, добавляя к раствору индикатора окислительно-восстановительный буфер смесь макроколичеств окислителя и восстановителя. Если буфер реагирует с индикатором быстро и обратимо, то, будучи в большом избытке по сравнению с индикатором и следами примесей, он будет способствовать сохранению постоянного соотношения между количествами индикатора в двух состояниях окисления, причем значение этого соотношения зависит от потенциалов систем буфера и индикатора.
Потенциалы. Значение потенциала окислительно-восстановительной реакции или системы включающей вещества в индикаторных концентрациях можно вычислить исходя из стандартного потенциала на основании уравнения Нернста:
где Е потенциал для изучаемой реакции или системы в условиях опыта; Е потенциал для реакции или системы при условии равенства термоди-
намических активностей всех участвующих веществ единице; газовая постоянная; Т абсолютная температура; п количество электричества в значениях электрохимических эквивалентов
для реакции в соответствии со стехиометрическим уравнением; значение электрохимического эквивалента;
произведение активностей веществ, получающихся в результате реакции, деленное на произведение активностей веществ, вступающих в реакцию причем каждое значение активности увеличено пропорционально числу молей данного вещества, которое участвует в реакции согласно коэффициентам стехиометрического уравнения.
Значение редко удается точно определить; обычно допускают, что вместо активностей можно пользоваться концентрациями, концентрацию индикатора вычисляют по его радиоактивности т. е. принимают, что индикатор нет загрязнен изотопным носителем и абсолютная калибровка измерительного прибора правильна и полагают, что активность индикатора, отложившегося на поверхности твердого вещества, равна единице. Первое допущение приводит к относительно малым ошибкам, при условии применения разбавленных. М или менее растворов электролитов. В результате второго допущения могут возникать большие ошибки, если приготовление свободного от носителя индикатора выполнено недостаточно тщательно; ошибка мала, если устойчивые и долгоживущие изотопы индикаторного элемента не существуют. Третье предположение, повидимому, правильно не во всех случаях. Это неудивительно, так как индикаторы часто не покрывают полностью поверхность другого. вещества, и нет основания предполагать, что атомы данного индикатора имеют такую же активность, какую они имели бы на поверхности изотопного вещества. Если два соединения индикатора с различной степенью окисления растворимы и в обоих содержится одинаковое число атомов индикатора на молекулу, то значение зависит от соотношения но не от абсолютных значений между концентрациями этих двух соединений. Следовательно, как для окисления индикаторных, так и для окисления макроколичеств вещества требуется окис-
В этой книге приняты применявшиеся Латимером обозначения потенциалов реакции, а именно: уравнение реакции для системы пишется так, чтобы электроны были обозначены в правой части уравнения, и потенциал системы относится к потенциалу стандартной системы водород газ водородный ион, причем если восстанавливающая компонента системы является лучшим восстановителем, чем Н газ, то потенциалу приписывается положительное значение.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники