Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Валь А.N. Использование радиоактивности при химических исследованиях
 
djvu / html
 

атомов и радикалов. Наиболее подробно были исследованы изомеры Вг. Изомер-с периодом полураспада часа, обладающий более высокой энергией, распадается преимущественно путем внутренней конверсии с образованием изомера с периодом полураспада мин имеющего более низкую энергию, который распадается с испусканием-частиц.
Виллард изучал реакции, протекающие при распаде Вг часа который входит в состав ВгВг, растворенного в четыреххлористом углероде. Проводя опыты с жидкой фазой, Виллард обнаружил, что после извлечения водным раствором, содержащим ионы иода, примерно дочернего активного-продукта остается в слое четыреххлористого углерода. Эта реакция не зависит от температуры в широком интервале температур. Повидимому, в результате изомерного перехода бром настолько возбуждается, что он способен реагировать с СС с образованием соединений типа ССВг. В случае опыта, проводившегося с твердой фазой, активность дочернего продукта в четыреххлористом углероде была равна около т. е. составляла от той активности, которая наблюдалась в случае жидкой фазы. Эта реакция также не зависит от температуры. в интервале от до С.
Исследуя реакцию между Вг и СС в газовой фазе, Виллард обнаружил, что она протекает в значительно меньшей степени, чем в случае жидкой и твердой фаз. Результаты этих опытов, проведенных в интервале температур от до С, показали, что менее изомерных переходов брома вызывали реакцию между бромом и СС. Виллард пришел к выводу, что-в конденсированной фазе эта реакция протекает за счет вновь образующихся, атомов Вг мин реагирующих со свободными радикалами, которые возникают при изомерных переходах в. качестве побочных продуктов. В случае конденсированной фазы образующиеся при реакции осколки остаются в реакционной ячейке до тех пор, пока они не израсходуют свою энергию в такой. степени, что смогут вступить в реакцию. В случае газовой фазы реакционная, ячейка не существует.
На основании ряда опытов при изучении реакции в жидкой фазе, при которых молярная доля брома изменялась от до Виллард показал, что доля изомерных переходов, которые сопровождались вступлегием в реакцию-активных атомов брома, может быть выражена соотношением
Дево и Либби полагают, что изомерные переходы Вг должны сопровождаться некоторыми явлениями, и, исходя из учета эффекта Оже, они делают следующие допущения: первых-квантов, испускаемых В г, подвергаются конверсии, в том числе в-оболочке и в-оболочке; вторые-кванты претерпевают конверсию, по меньшей мере, на. На основании, этих допущений Дево и Либби приходят к следующим выводам: по крайней мере изомерных переходов приводят к потере всех валентных электронов; более изомерных переходов сопровождаются потерей или большего числа валентных электронов; менее изомерных переходов вызывают потерю только электронов; менее изомерных переходов приводят к потере только одного электрона. Далее, они считают, что потеря одного валентного электрона, повидимому, не приводит к распаду молекулы. В их опытах проведенных как в газообразной, так и в жидкой фазах, и при самых разнообразных условиях, максимальная величина выхода дочернего изомера в форме, извлекаемой из исходного соединения, составляла. В дальнейшем Хамиллу и Юнгу удалось показать, что практически все изомерные переходы Вг приводят к разрыву связей. Они вводили Вг часа в бромистый метил, смешивали бромистый метил с бромистым водородом в газовой фазе, дожидались накопления Вг мин. до установления подвижного равновесия и затем быстро разделяли бромистый метил и бромистый водород. Хамилл и Юнг обнаружили, что только- активного Вг мин. находились в фракции бромистого метила.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники