Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Валь А.N. Использование радиоактивности при химических исследованиях
 
djvu / html
 

Глава ПРИМЕНЕНИЕ РАДИОАКТИВНОСТИ В СТРУКТУРНОЙ ХИМИИ
По сравнению с такими широко распространенными методами, как рентгено-структурный и электронографический, метод радиоактивных индикаторов имеет пока лишь ограченное применение в области структурной химии. Некоторые сведения относительно структуры твердого тела могут быть получены в результате теоретической интерпретации опытов по самодиффузии гл а также, вероятно, из данных по диффузии добавленных радиоактивных индикаторов, например радона гл Применение радиоактивных индикаторов оказалось весьма полезным также в ряде работ, в которых удалось показать неравноценность различных изотопных атомов, входящих в состав одной и той же молекулы. Так, например, с помощью метода индикаторов была показана неравноценность атомов свинца в молекуле РЬО см. стр..
Более общий интерес представляет вопрос о связи между строением молекул и скоростью реакций изотопного обмена. Однако из-за недостаточных сведений о кинетике и механизме обменных реакций в настоящее время трудно утверждать, что исследования реакций изотопного обмена позволили сделать крупный вклад в наши представления в области структурной химии. Скорее, наоборот, данные о структурах в ряде случаев помогли при интерпретации и предсказании результатов исследования обменных реакций. Некоторые сведения по этому вопросу приведены ниже.
СВЯЗЬ МЕЖДУ СТРОЕНИЕМ МОЛЕКУЛ И ИЗОТОПНЫМ ОБМЕНОМ
Если учесть, что химические связи имеют смешанный, ионно-ковалентный характер Р и что различные обменные реакции характеризуются различными механизмами см. гл то трудно ожидать существования простой зависимости между типом связи и скоростью обмена. Тем не менее неоднократно высказывались различные предположения о характере такой зависимости. Так, например, утверждалось, что атомы, связанные ковалентной связью, обмениваются медленно, а атомы со связью ионного типа обмениваются быстро.
Если стадией, определяющей скорость обменной реакции, является диссоциация одного из реагирующих веществ, то на степень диссоциации и, невидимому, на скорость диссоциации, а следовательно, и на скорость обмена, будут оказывать существенное влияние как характер разрываемой связи и ее энергия, так и природа применяемого растворителя. Чем слабее связь, тем легче будет происходить процесс диссоциации. Диссоциация на противоположно заряженные ионы будет облегчаться в случае полярных связей и полярных растворителей.
Если стадией, определяющей скорость обменной реакции, является переход электронов от одной из реагирующих молекул к другой, то на скорость обмена будет влиять ряд факторов, а именно: энергия связи, характер связи, число переходящих электронов, строение и заряд реагирующих молекул, а также среда, в которой происходит обменная реакция см. гл В соответствии с принципом Франка Кондона различие в строении реагирующих молекул,

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники