Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Валь А.N. Использование радиоактивности при химических исследованиях
 
djvu / html
 

определяющей скорость обменной реакции, является самодиффузия меченых атомов с поверхности на которой обмен протекает быстро вглубь кристалла.
Было показано, что окисление металлической меди воздухом при С связано с самодиффузией В. Повидимому, окисленный слой растет за счет диффузии пустых узлов в решетке Си с наружной стороны окисленного слоя вглубь металла, сопровождающейся потоком положительных электронных дырок для сохранения электрической нейтральности системы. Энергия активации самодиффузии Си в закиси меди при температурах между и С, как показали опыты, равна приблизительно ккал молъг С. Энергия активации процесса окисления меди равна ккал-моль. Это совпадение данных также может служить доказательством предположения о том, что стадией, определяющей скорость окисления меди, является самодиффузия Си в закиси меди
ЗАМЕЧАНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНО ТЕОРЕТИЧЕСКОЙ ИНТЕРПРЕТАЦИИ ПРОЦЕССОВ САМОДИФФУЗИИ
Детальное обсуждение различных теорий, предложенных для объяснения процесса самодиффузии, выходит за пределы данной книги; упомянем лишь о некоторых теориях.
Статистическая теория кинетических процессов, основанная на гипотезе Арре-ниуса о переходном состоянии, была успешно разработана Эйрингом и сотрудниками и применена к явлениям диффузии в конденсированных фазах. Согласно этой теории, коэффициент самодиффузии выражается следующим образом:
где расстояние между двумя последовательными равновесными положениями диффундирующей молекулы, атома или иона,
постоянная Больцмана,
постоянная Планка,
Р. функция распределения системы в активированном состоянии не включающая степени свободы, соответствующей поступательному движению в направлении, совпадающем с координатой диффузии,
полная функция распределения системы в нормальном состоянии,
Е энергия активации диффузии на моль диффундирующего вещества при К,
газовая постоянная,
Т абсолютная температура.
Если движение вдоль координаты диффузии, отвечающее поступательной степени свободы, рассматривать как колебание с частотой то система в нормальном состоянии будет иметь на одну степень свободы больше, чем в активированном состоянии. Таким образом, в случае самодиффузии в кристаллах
построенных из атомов или одноатомных ионов для справедливо выражение
-г которое при равно. Подставив эту величину в уравнение получим
Сравнение уравнения с уравнением показывает, что в формуле Ланг-мюра Дешмана порядок величины принимается равным приблизительно-щ.
Теория самодиффузии, более детально разработанная для металлической мепи, изложена в ряде статей Н, Н, Н. В них показано, что диффузия протекает преимущественно по дырочному механизму. Теоретические значения

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники