Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Валь А.N. Использование радиоактивности при химических исследованиях
 
djvu / html
 

несущественны. Эти ограничения состоят в следующем: Энергия, излучаемая радиоактивными атомами, может существенно изменить состояние системы в процессе ее исследования. Различие в химическом поведении изотопов может быть достаточно большим, что, в свою очередь, может сказываться на результатах опыта.
При прохождении радиоактивного излучения через вещество оно теряет большую часть своей энергии, которая идет на возбуждение и ионизацию молекул, расположенных вдоль его пути. Эти возбужденные молекулы и ионы могут участвовать в таких реакциях, в которых не принимают участия невозбужденные молекулы системы. Изучение этих реакций, вызванных излучением, является предметом радиационной химии. Хотя детальное рассмотрение этой интересной и важной области выходит за пределы данной книги, вопрос этот в сжатой форме рассматривается в конце гл так как радиационнохимические превращения могут иметь значение при любом химическом исследовании с применением радиоактивных атомов.
Как правило, при низких активностях микрокюри основная реакция
не сопровождается побочными реакциями, вызванными излучением, вследствие
низкой эффективности использования этой энергии превращение одной молекулы
на за поглощенной энергии. Однако при использовании ббльших активностей
реакции, вызываемые излучением, могут уже оказывать заметное влияние не только
на изучаемую систему, но также на самого экспериментатора. Экспериментатор
олжен считаться в этих случаях с воздействием излучения на организм и
ринимать меры предосторожности для сохранения здоровья. Некоторые полезные
ведения о мерах предосторожности приведены в работах Т, М,
Изотопный эффект. Известно, что нет качественного различия в химическом поведении изотопов. Для большинства целей можно не принимать во внимание также и количественные различия. Почти постоянный изотопный состав элементов в земной коре и трудности разделения изотопов химическими методами указывают на ничтожность изотопного эффекта. Однако изотопы наиболее легких элементов были, по крайней мере частично, разделены химическими методами и измерены изотопные эффекты для некоторых реакций таких элементов. Поэтому, если в, качестве меченых атомов применяются изотопы наиболее легких элементов, следует учитывать изотопный эффект.
Различия в химическом поведении изотопов, вызванные различиями в массе, предсказываются квантовой теорией, и для целого ряда реакций эти теоретически предсказанные различия были подтверждены экспериментально. Масса атомов в молекуле влияет как на скорость, так и на колебательную энергию молекулы.
Если изотопные молекулы находятся при одной и той же температуре, то более тяжелые молекулы обладают меньшей скоростью и потому участвуют в меньшем числе столкновений. Этот эффект пропорционален квадратному корню из отношений масс молекул. Более тяжелые молекулы характеризуются, кроме того, меньшей колебательной энергией по сравнению с более легкими молекулами и поэтому требуют большей энергии для диссоциации. За исключением изотопов водорода, эти различия в энергиях диссоциации малы. Если рассматривать только равновесное распределение изотопов между молекулами нескольких видов, то влияние этих, и так весьма незначительных, различий в энергии, сильно не сказывается, поскольку они приводят к одинаково направленным изменениям изотопного состава рассматриваемых молекул. Таким образом, равновесное рас-
Изотопными молекулами называются молекулы, одинаковые по своим химическим и структурным формулам, но отличающиеся по своему изотопному составу.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники