Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Валь А.N. Использование радиоактивности при химических исследованиях
 
djvu / html
 

препятствуют установлению равновесия между внутренними слоями кристалла и раствором. Следовательно, если не будут приняты особые меры, обеспечивающие установление равновесия например, продолжительное отстаивание для того, чтобы произошла рекристаллизация, то для каждого нового образующегося кристаллического слоя будет свое распределение индикатора в кристалле и между кристаллом и раствором.
При наиболее полных количественных исследованиях процессов переноса посредством изоморфного замещения проводилась дробная кристаллизация и применялись умеренно растворимые соли, что давало возможность строго контролировать условия. В следующих разделах будут рассмотрены эти методы осаждения, распределение индикатора и два граничных закона, которые, пови-димому, справедливы для этих распределений.
Законы распределения для изоморфного внедрения. Если каким-то образом установилось равновесие между ионами внутри осадка и ионами в растворе, то распределение индикатора в осадке будет однородным, а распределение его между осадком и раствором будет происходить по закону распределения Бертло Нернста, который относится к равновесному распределению растворенного вещества между двумя фазами:
Концентрация индикатора в твердом веществе
Концентрация индикатора в растворе
Так как обычно определяется отношение количества индикатора к количеству носителя как в твердой, так и в жидкой фазах, то трудно пользоваться уравнением так как необходимо введение поправок на плотность твердой фазы и концентрацию насыщенного раствора носителя. Поэтому для закона однородного распределения пользуются Н выражением
индикатор индикатор ,п
носитель твердая фаза носитель раствор
Следующая формула выражает связь между так называемым коэффициентом однородного распределения, и К.
граммы растворенного вещества на кубические сантиметры насыщенного
раствора носителя
плотность твердого вещества
При значениях больше единицы осадок обогащен индикаторным веществом; при значениях меньше единицы обогащен раствор.
Может быть, осуществлено другое условие, при котором равновесие достигается между ионами в растворе и ионами на поверхности твердого вещества по мере образования каждого нового кристаллического слоя, но при котором рекристаллизация и диффузионные эффекты незначительны и ионы внутри осадка сохраняют свои однажды установившиеся относительные положения. Это условие имеет следствием неоднородное распределение индикатора в осадке концентрирование около центров или около поверхностей кристаллов; распределение индикатора между осадком и раствором происходит по закону логарифмического распределения. Пусть х и у осажденные количества индикатора и носителя, а и общие количества индикатора и носителя. Тогда, так как количества их и индикатора и носителя, отложившиеся в данном кристаллическом слое, пропорциональны их концентрациям, то
Где объем маточного раствора, а. константа, характеризующая систему, которая называется коэффициентом логарифмического распределения.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники