Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бауер К.N. Анализ органических соединений Издание 2
 
djvu / html
 

очищенной углекислоты и нагревают колбочку пламенем хорошо регулируемой горелки. Нагревание следует вести таким образом, чтобы можно было наблюдать не сильное, но отчетливо заметное кипение иодистоводородной кислоты причем кольцо конденсации должно стоять на половине высоты восходящей трубки. Следует избегать слишком сильного и слишком продолжительного кипячения, так как в промывалку в таких случаях попадает слишком много иодистоводородной кислоты, причем как восходящая трубка, так и промывалка будут загрязнены сублимированным иодом и образующимися при перегонке вязкими продуктами, прочно удерживающими некоторое количество йодистого алкила. Полностью отмытый от иода йодистый алкил реагирует с нитратом серебра, образуя трудно растворимое в разбавленном спирте двойное соединение кристаллизующееся в виде красивых бесцветных игл. Вскоре после начала разложения простого эфира содержимое первого приемника мутнеет и на дне сосуда начинает осаждаться кристаллический осадок двойного соединения. Определение можно считать законченным, как только жидкость над осадком станет прозрачной, однако нагревание продолжают еще в течение мин затем содержимое обоих приемников смывают водой в большой стакан, подкисляют азотной кислотой и, защитив от действия света, нагревают на водяной бане до тех пор, пока полностью не осядет иодид серебра и раствор не станет совершенно прозрачным. Иодид серебра собирают на стеклянном фильтре, высушивают и взвешивают.
Были внесены различные изменения и в состав применяемых реагентов. Так, например, рекомендовалось применение иодистоводородной кислоты, содержащей фенол или уксусный ангидрид. Против применения уксусного ангидрида приводились доводы, не оказавшиеся убедительными для некоторых исследователей
Предложен также метод определения метоксильных групп, основанный на превращении их в йодистый метил и на измерении объема последнего в эвдиометре.
При определении метоксильных групп летучих соединений в разбавленных водных растворах и в присутствии альдегидов испытуемую пробу предварительно освобождают от альдегидов, окисляя их свежеосажденной окисью серебра в колбе, соединенной непосредственно с колбочкой для разложения; после окисления вещество, содержащее метоксильные группы, осторожноперегоняютпрямо в колбу для разложения; дальнейшее определение проводят обычным путем.
Метод Цейзеля переработан Преглем в микрометод, получивший широкое распространение.
ОБЪЕМНЫЕ МЕТОДЫ
Клеменс предложил объемный метод определения метоксильной группы. На первой стадии определение ведется так же, как и по методу Цейзеля, но затем образующийся йодистый метил пропускается над раскаленной пемзой, где он разлагается с выделением иода. Последний титруют тиосульфатом. Полное разложение йодистого метила достигается при температуре около.
Совершенно другой путь объемного определения метоксильной группы впервые предложили Фибок и Шваппах. В качестве безупречно действующего поглотителя для йодистого алкила служит раствор брома в уксусной кислоте, к которому для удаления минеральной кислоты прибавляется ацетат калия или натрия. Йодистый алкил, присоединяя бром, дает неустойчивый иоддибромид, распадающийся на бромиод и бромистый алкил. Бромиод в присутствии ацетатов щелочей окисляется избытком брома до йодноватой кислоты. Последнюю можно определить объемным путем, если предварительно удалить

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники