Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бауер К.N. Анализ органических соединений Издание 2
 
djvu / html
 

РАЗДЕЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ И НЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ПО МЕТОДУ БРОМИРОВАНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
Этот метод основан на этерификации испытуемой смеси жирных кислот этиловым спиртом и на последующем бромировании полученных сложных эфиров.
При бромировании эфиры насыщенных кислот остаются неизмененными, в то время как эфиры ненасыщенных кислот присоединяют или атомов брома, превращаясь в бронированные эфиры.
При перегонке под уменьшенным давлением ниже мм удается без остатка отогнать эфиры насыщенных кислот, не вызывая разложения бромиро-ванных эфиров. Остаток последних растворяют в спирте и дебромируют, действуя цинком. Таким путем получают обратно ненасыщенные кислоты и тем самым добиваются разделения кислот на насыщенные и ненасыщенные. Однако следует обратить внимание на то, что при бромировании и дебромировании иногда происходит превращение ненасыщенных кислот в геометрически изомерные формы.
Приготовление сложных эфиров. Около г смеси жирных кислот растворяют в мл абсолютного спирта, добавляют к раствору капель серной кислоты и нагревают до кипения на водяной бане с обратным холодильником в течение час. По охлаждении разбавляют водой, извлекают смесь сложных эфиров этиловым эфиром, высушивают эфирный раствор сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют полностью этиловый эфир.
Бромирование. Для бромирования применяют не меньше г сложного эфира. Это количество должно быть тем больше, чем больше предполагается делать далее контрольных анализов. Сложный эфир растворяют в этиловом или петролейном эфире и охлаждают в ледяной воде до или лишь немного выше. При перемешивании к охлажденному раствору приливают по каплям бром. Количество брома, потребное на бромирование, вычисляют, умножив найденное предварительно йодное число испытуемого эфира на фактор
Обычно берут бром в количестве, несколько превышающем вычисленное. Бром можно отмеривать по объему, который равняется весу, разделенному на
При бромировании достаточно чистых и слабоокрашенных образцов конец реакции бромирования легко обнаруживается по появлению светлокоричне-вой окраски; в других случаях присутствие свободного брома приходится устанавливать при помощи иодокрахмальной бумажки. По окончании приливания брома смесь оставляют стоять на холоду в течение мин отгоняют растворитель в токе углекислоты, нагревая на водяной бане, а остаток промывают сначала раствором бикарбоната, а затем водой и высушивают в сушильном шкафу в токе углекислоты или в вакуумэксикаторе над подогретым маслом. Богатые бромом продукты бромирования высоконенасыщенных кислот содержавших несколько кратных связей претерпевают при нагревании частичное разложение.
Если в исследуемой смеси присутствуют подобные кислоты, то большую часть продуктов их бромирования полезно отделить еще до перегонки, что легко удается при условии изменения порядка предыдущих операций. Смесь свободных кислот сначала бромируют и полибромиды сильно ненасыщенных кислот удаляют, растворив продукт бромирования в петролейном эфире, в котором эти бромиды нерастворимы. При этом нацело удаляются гекса- и полибромиды, тетрабромиды же частично остаются в растворе; насыщенные кислоты и бронированные кислоты после удаления петролейного эфира этерифицируются спиртом в присутствии небольшого количества бромистоводородной кислоты.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480


Аналитическая химия. Хроматография. Анализы нефтепродуктов в промышленности - Учебники. Справочники